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抑制電阻固態(tài)電解質(zhì)層-豐田

2024-12-19 85

技術(shù)背景:專利文獻(xiàn)1(日本特開(kāi)2016-31789號(hào)公報(bào))所公開(kāi)的固體電解質(zhì)片材中,在無(wú)紡布的細(xì)孔直徑大的部位,有可能無(wú)法保持(無(wú)法留存)固體電解質(zhì)。其結(jié)果,全固體電池的電池電阻有可能增大。


另外,在全固體電池的制造過(guò)程中,金屬異物有可能混入全固體電池的材料中。金屬異物通常是具有20μm的大小的金屬片。如果在專利文獻(xiàn)1所公開(kāi)的固體電解質(zhì)片材中混入金屬異物,則進(jìn)行電池化壓制時(shí),金屬異物有可能將固體電解質(zhì)層貫通。所謂“電池化壓制”,是指將正極層、固體電解質(zhì)層和負(fù)極依次層疊并一體化的壓制。其結(jié)果,在全固體電池中有可能發(fā)生短路。

技術(shù)手段:<1>固體電解質(zhì)片材,其具備:無(wú)紡布、和在無(wú)紡布的內(nèi)部配置的固體電解質(zhì),其中,無(wú)紡布的細(xì)孔直徑為15μm以下,細(xì)孔直徑與固體電解質(zhì)的粒徑的比率、即細(xì)孔直徑/粒徑為5.0以上。

<2>所述<1>的固體電解質(zhì)片材,其中,所述無(wú)紡布的厚度為10μm以上且30μm以下。

<3>所述<1>或<2>的固體電解質(zhì)片材,其中,所述粒徑為3.0μm以下。

<4>所述<1>~<3>中任一項(xiàng)所述的固體電解質(zhì)片材,其中,所述固體電解質(zhì)包含硫化物固體電解質(zhì)。

<5>全固體電池,其具備:正極層、負(fù)極層、和配置在正極層與負(fù)極層之間的固體電解質(zhì)層,其中,固體電解質(zhì)層包含所述<1>~<4>中任一項(xiàng)所述的固體電解質(zhì)片材。

實(shí)施例1:第1硫化物固體電解質(zhì):具有2.2μm的粒徑的15LiBr·10LiI·75(0.75Li2S·0.25P2S5)玻璃陶瓷;粘結(jié)劑:SBR(苯乙烯-丁二烯橡膠)系粘結(jié)劑;分散介質(zhì):丁酸丁酯;基材箔:具有15μm的厚度的不銹鋼(SUS)箔。

采用熔噴法制作第1無(wú)紡布。第1無(wú)紡布具有30μm的厚度、0.37mg/cm2的單位面積重量、91%的空隙率和15μm的細(xì)孔直徑。構(gòu)成第1無(wú)紡布的纖維的材料為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。

將100質(zhì)量份的第1硫化物固體電解質(zhì)和3質(zhì)量份的粘結(jié)劑在分散介質(zhì)中調(diào)和(blend)以使固體成分成為50質(zhì)量%。使用超聲波分散裝置對(duì)得到的混合液進(jìn)行1分鐘超聲波分散處理,從而得到了固體電解質(zhì)糊劑。

將第1無(wú)紡布配置在基材箔上。對(duì)固體電解質(zhì)糊劑進(jìn)行刮刀涂布,從而在第1無(wú)紡布上均勻地涂布以致成為2.9mg/cm2的單位面積重量,在100℃下干燥處理60分鐘。在刮刀涂布中,使用了市售的涂敷器。由此,得到了帶有基材箔的固體電解質(zhì)片材。帶有基材箔的固體電解質(zhì)片材具有基材箔、和在基材箔的一面上配置的固體電解質(zhì)片材。固體電解質(zhì)片材具有第1無(wú)紡布和固體電解質(zhì)。固體電解質(zhì)配置在第1無(wú)紡布的內(nèi)部和外部以將第1無(wú)紡布覆蓋。

圖片

原理及技術(shù)效果:在全固體電池的制造過(guò)程中,金屬異物有可能混入全固體電池的內(nèi)部。金屬異物通常為具有20μm的大小的金屬片。在本公開(kāi)中,無(wú)紡布的細(xì)孔直徑為15μm以下,比金屬異物的粒徑小。因此,即使金屬異物混入本公開(kāi)的全固體電池的材料中,金屬異物也難以侵入無(wú)紡布的內(nèi)部。因此,在電池化壓制時(shí),金屬異物難以貫通固體電解質(zhì)層。其結(jié)果,推測(cè)即使金屬異物混入全固體電池的內(nèi)部,本公開(kāi)的固體電解質(zhì)片材也能夠防止短路的發(fā)生。

進(jìn)而,在本公開(kāi)中,比率(細(xì)孔直徑/粒徑)為5.0以上。因此,與比率(細(xì)孔直徑/粒徑)不是5.0以上的情形相比,可致密地將固體電解質(zhì)配置在無(wú)紡布的內(nèi)部。因此,在本公開(kāi)的全固體電池中,鄰接的多個(gè)固體電解質(zhì)的粒子之間的間隙變得更小。其結(jié)果,推測(cè)本公開(kāi)的固體電解質(zhì)片材能夠抑制全固體電池的電池電阻。


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